AMX DAS-D-0406 User Manual Page 94

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binären Lanthanhalogeniden wie LaI, LaI
2
oder LaI
3
(vgl. hierzu auch Tab. III.2.4.1), kann bei
La
4
OBr
7
nicht von einer klassischen Cluster-Verbindung ausgegangen werden. Der Begriff
Cluster kann bei La
4
OBr
7
lediglich auf die räumliche Anordnung der Metallatome bezogen
werden, da für echte Metall-Metall-Bindungen nicht genug Elektronen zur Verfügung ste-
hen. Ausgehend von dreiwertigem Lanthan stehen gemäß [(La
3+
)
4
(e
-
)
3
(O
2-
)(Br
-
)
7
]
nur drei Elek-
tronen für Metall-Metall-Bindungen zur Verfügung, was einem halben Elektron pro Tetraeder-
kante und somit relativ schwachen La-La-Bindungen entsprechen würde. Vermutungen liegen
nahe, dass die Lanthan-Ionen aufgrund der, im Vergleich zu den Lanthan-Bromid-Abständen,
kürzeren Abstände zum interstitiellen O
2-
-Ion aufeinanderzurücken. Wechselwirkungen zwi-
schen den überschüssigen Elektronen finden daher verstärkt zwischen La(1)-La(1) und zwi-
schen La(2)-La(3) statt, hrend zwischen La(1)-La(2) bzw. La(1)-La(3) nur schwache Wech-
selwirkungen zu finden sind.
Vergleicht man die Strukturen von Eu
4
OBr
6
und La
4
OBr
7
miteinander, so fällt bei beiden Ver-
bindungen das Vorhandensein einer isolierten [M
4
O]-Einheit auf. Beiden [M
4
O]-Einheiten ist
auch eine ähnlich Koordination durch die Bromid-Ionen gemeinsam (Abb III.3.3.7 und III.3.3.8).
Während jedoch in La
4
OBr
7
alle Lanthan-Ionen siebenfach durch Bromid koordiniert sind,
wird das Eu(1)-Ion in Eu
4
OBr
6
von neun, die Eu(2)-Ionen von sieben Bromid-Ionen umgeben.
Es kommt zu einer engeren Verknüpfung der [M
4
O]-Einheiten in Eu
4
OBr
6
. Jede [M
4
O]-Ein-
heit in Eu
4
OBr
6
wird durch ihre Bromid-Liganden mit vierzehn weiteren [M
4
O]-Einheiten ver-
brückt, hrend in La
4
OBr
7
nur zwölf weitere [M
4
O]-Einheiten erreicht werden. Die Motive
der gegenseitigen Zuordnung in La
4
OBr
7
sind in Tab. III.3.3.1 angegeben.
Br1)Br(2)Br(3)Br(4)OC.N.
La(1) 1/12/21/23/31/28
La(2) 2/12/11/12/11/18
La(3) 2/12/11/12/11/18
C.N. 34454
Tab. III.3.3.1 Motive der gegenseitigen Zuordnung [85] in La
4
OBr
7
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