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III.1.3 Untersuchungen im Zweikomponentensystem Pr/PrI

Versuche zur gezielten Synthese einer Modifikation

Allgemeines

PrI

ist das einzige Diiodid der Selten-Erd-Elemente, für das mehrere Modifikationen gefun-

den wurden [24,33], die nicht unter Hochdruckbedingungen beobachtet wurden. Unter den

fünf beschriebenen Modifikationen sticht besonders die Modifikation V hervor, die sich durch

das Auftreten von [Pr

]-Einheiten von den anderen, schichtartigen Modifikationen unterscheidet.

Eine Übersicht der verschiedenen Modifikationen ist in Tab. III1.3.1 gegeben.

Tab. III.1.3.1 Von Warkentin und Bärnighausen gefundene Modifikationen von PrI

im Sy-

stem Pr/PrI

[24]

Untersuchungen, die zur Klärung der Frage nach dem Auftreten der unterschiedlichen Modi-

fikationen beitragen, fehlen bislang. Von Warkentin und Bärnighausen [24] wird darauf hin-

gewiesen, dass topotaktische Verwachsungen der Modifikationen IV und V, die ihre Ursache

in der strukturellen Verwandtschaft beider Modifikationen haben, dazu führen, dass beide Mo-

difikationen nebeneinander auftreten. In beiden Modifikationen wird eine kubisch-dichteste

Packung der I

-Ionen gefunden, in denen sich die Praseodym-Ionen in Oktaederlücken befin-

den. Jedoch unterscheiden sich die beiden Modifikationen durch Variation der Besetzung der

Oktaederlücken. Ist in der Modifikation IV jede zweite Oktaederlücken-Schicht voll durch

Praseodym-Ionen gemäß dem Formalismus AgB_CbA_BaC_A... besetzt, so wird für die

Modifikation V Teilbesetzung aller Oktaederlücken gefunden. Dabei wird jede Schicht zu 3/4

ModifikationStrukturtypRaumgruppeZ

Gitterkonstanten

a [pm]c [pm]

I MoSi

I4/mmm2366,41394,0

II 2H

-MoS

/mmc2418,21518

III 3R-MoS

R3m3418,22276,5

IV CdCl

R3m34252243

V eigenF43m161236,0-

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