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AMX DAS-D-0406 User Manual Page 47

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39
Tab. III.2.4.1. Lageparameter und Koeffizienten der anisotropen Temperaturfaktoren sind in
Tab. III.2.4.2 und III.2.4.3 aufgelistet.
Hervorstechendes strukturelles Merkmal der Kristallstruktur von SrLaI
4
/BaLaI
4
bilden Strän-
ge flächenverknüpfter [LaI
8
]-Polyeder, die entlang [100] ausgerichtet sind. Die [LaI
8
]-Poly-
eder haben die Form leicht verzerrter quadratischer Antiprismen, in deren Zentrum sich das
Lanthan-Ion mit einem mittleren Abstand von 334,49 pm (SrLaI
4
) bzw. 335,14 pm (BaLaI
4
)
befindet (Tab. III.2.4.4a und III.2.4.4b). Der Lanthan-Lanthan-Abstand beträgt dabei 371,16(5)
pm in SrLaI
4
bzw. 370,71(5) pm in BaLaI
4
. Vergleicht man diese Werte mit denjenigen in LaI
2
und LaI, so fällt auf, dass die Lanthan-Lanthan-Abstände in SrLaI
4
und BaLaI
4
um etwa 8-9%
kürzer sind. Ein Vergleich von Lanthan-Lanthan-Abständen einiger binärer und ternärer
Lanthaniodide ist in Tab. III.2.4.1 gegeben, wobei La
9
O
4
I
16
zu sog. Cluster-Verbindungen ge-
zählt werden kann (vergl. dazu Abschnitt III.3).
Das Sr
2+
- bzw. Ba
2+
-Ion wird ebenfalls durch acht Iod-Atome in Form eines verzerrten quadra-
tischen Antiprismas koordiniert (Abb. III.2.4.6). Der mittlere Sr-I- bzw. Ba-I-Abstand beträgt
344,1 bzw. 355,2 pm. Die [LaI
8
]-Polyeder sind über gemeinsame Dreiecksflächen der qua-
dratischen Antiprismen mit jeweils drei [SrI
8
]- bzw. [BaI
8
]-Polyedern verknüpft. Die [SrI
8
]-
bzw. [BaI
8
]-Polyeder sind über gemeinsame Kanten miteinander verknüpft und bilden ein Halb-
ring um die [LaI
8
]-Polyeder. Dadurch werden in der Struktur zwischen zwei [LaI
8
]-Polyeder-
Strängen und den umgebenden [SrI
8
]- bzw. [BaI
8
]-Polyedern größere Hohlräume gebildet.
Während es bei LaI
2
zu der in Abb. III.2.4.1 dargestellten Aufspaltung der 5d-Orbitale mit
zwei entarteten Orbitalen im energetisch niedrigsten Zustand kommt, sollte die Entartung der
5d-Orbitale in SrLaI
4
und BaLaI
4
entsprechend der Punktsymmetrie C
2
des Lanthan-Ions völ-
lig aufgehoben sein.
Tab. III.2.4.1 Übersicht über Lanthan-Lanthan-Abstände einiger binären und ternären Lanthaniodiden
d(La-La)d(La-I)
LaI
2
[11,33]392,2 pm335 pm
LaI [66]393 pm332 pm
SrLaI
4
diese Arbeit 371,16(5) pm 330-338,7 pm
BaLaI
4
diese Arbeit 370,71(5) pm 333-336,7 pm
La
9
O
4
I
16
diese Arbeit356,1-409,4 pm328,9-367,9 pm
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