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Kristallstrukturen von PrI

-V und PrI

-IV

PrI

-V kristallisiert kubisch in der Raumgruppe F43m (Nr. 216). Die Kristalldaten und ihre

Bestimmung sind in Tab. III.1.3.2 aufgeführt. In der Kristallstruktur sind die Praseodym-Io-

nen aus der Ideallage der Oktaederlücken ausgelenkt. Dabei rücken jeweils vier Praseodym-

Ionen aufeinander zu und lassen sich zu einer Tetraedereinheit zusammenfassen (Abb. III.1.3.2).

Diese Tetraedereinheit wird von 16 I

-Ionen umgeben, wobei vier I(2)-Ionen jeweils über den

Dreiecksflächen des Tetraeders als m

-Ligand fungieren, während 12 I(1)-Ionen als m

-Liganden

die Verbrückung zu den benachbarten [Pr

]-Einheiten bilden. Die [Pr

]-Einheit kann unter Be-

rücksichtigung der Liganden als [Pr

12/3

a-a

-Einheit beschrieben werden. Die Verknüpfung

solcher Einheiten erfolgt zu einem dreidimensionalen Raumnetz. Der Pr-Pr-Abstand ist in

PrI

-V deutlich kürzer als in der verwandten Schichtstruktur der Modifikation IV (391,3(2)

pm in PrI

-V; 426,5(1) pm in PrI

-IV). Der Pr-I-Abstand beträgt 327,8(1) pm zu I(1) bzw.

313,6(1) pm zu I(2). Das Praseodym-Ion ist sechsfach in Form eines verzerrten Oktaeders

von jeweils drei I(1)- und I(2)-Ionen koordiniert.

Ein Kristall der Modifikation IV ließ sich unter Berücksichtigung des oben genannten Pro-

blems in der Raumgruppe R3m (Nr. 166) befriedigend „lösen“. Die Kristalldaten und ihre

Bestimmung sind in Tab. III.1.3.3 zusammengefaßt. PrI

-IV kristallisiert isotyp zu DyI

in der

CdCl

-Struktur mit drei Formeleinheiten pro Elementarzelle. In Tab. III.1.3.7 fallen die hohen

Werte für die anisotropen Temperaturfaktoren U

, U

und U

des Pr-Ions sowie U

des I

Ions auf, die eine erhöhte Beweglichkeit der Praseodym- und I

-Ionen entlang dieser ausge-

zeichneten Richtungen beschreiben. Handelt es sich bei PrI

-IV um eine metastabile Phase,

so könnten die erhöhten anisotropen Temperaturfaktoren einen Hinweis auf eine kinetisch

gehemmte Umwandlung in die Modifikation V sein.

Kristalle der Modifikationen I-III konnten in zahlreichen Versuchen nicht identifiziert wer-

den.

Ein Vergleich der Gitterkonstanten der eigenen Arbeiten mit den von Bärnighausen und

Warkentin erhaltenen Daten zeigen gute Übereinstimmungen:

eigene Daten Bärnighausen et al. [24]

PrI

-V

a = 1239,9(2) pma = 1236,0(5) pm

PrI

-IV

a = 426,5(1) pma = 425(1) pm

c = 2247,1(8) pmc = 2243(5)

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