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Während die Aufspaltung in einem trigonalen Prisma (C.N. = 6) zu drei Energieniveaus führt,

erfährt das d

z²

-Orbital in einfach bzw. zweifach bekappten trigonalen Prismen eine Stabilisie-

rung. Dies geht mit einer Aufhebung der Entartung der d

x²-y²

- und d

-Orbitale einher [71]. In

den Fällen eines einfach bzw. zweifach bekappten trigonalen Prismas sind zwei bzw. ein Orbi-

tal aus den nicht bekappten Prismenflächen herausgerichtet [72], was in der Anordnung der

drei Praseodym-Prismen in Pr

zu einer Überlappung von drei Orbitalen im Zentrum des

durch drei Praseodym-Ionen aufgespannten Dreiecks führt (Abb. III.2.6.2). Das überschüssi-

ge Elektron besitzt seine größte Aufenthaltswahrscheinlichkeit am Ort der Überlappung und

ist damit nicht mehr frei beweglich.

Abb. III.2.6.2 Schematische Darstellung der Überlappung dreier d-Orbitale im Zentrum des durch drei

Praseodym-Ionen aufgespannten Dreiecks in Pr

[72]

Ein Vergleich von Literaturdaten mit den aus eigenen Arbeiten erhaltenen Daten für die Gitter-

konstanten zeigt eine deutliche Diskrepanz zwischen den von Warkentin [33], Krämer [69]

und aus eigenen Arbeiten erhaltenen Werte der Gitterkonstanten. Hier muss eine andere Auf-

stellung von Warkentin diskutiert werden.

eigene Arbeiten Krämer [69] Warkentin [33]

(gemessen bei 50 K)

a = 869,2( 3) pma = 863,35(3) pma = 866(2) pm

b = 432,46(7) pmb = 431,08(1) pmb = 431,7(8) pm

c = 1447,6(4) pmc = 1438,71(3) pmc = 1680(2) pm

b = 90,64(2) ° b = 89,456(2) ° b = 120,5(1) °

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