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Abstract

Ziel dieser Arbeit war die Synthese neuer ternärer Iodide der Selten-Erd-Elemente mit

Erdalkalikationen. Durch Reduktion von LaI

mit elementarem Strontium gelang die Syn-

these des ersten ternären Selten-Erd-Iodids mit einem Erdalkalikation. In SrLaI

und dem

dazu isotypen BaLaI

liegen Stränge flächenverknüpfter quadratischer [LaI

]-Antiprismen

vor, die entlang [100] verlaufen. Eine Ausordnung der Lanthan- und Erdalkalikationen auf

kristallographisch verschiedene Lagen kann durch die Existenz eines überschüssigen

Elektrons erklärt werden, das sich in einem 5d-Zustand der Lanthan-Ionen befindet. Durch

Wechselwirkungen der überschüssigen Elektronen benachbarter Lanthan-Ionen kommt es

zur Bildung der [LaI

]-Polyederstränge. Die Erdalkali-Ionen sind ebenfalls quadratisch-

antiprismatisch von I

-Ionen umgeben und wirken verbrückend zwischen benachbarten [LaI

Strängen. Daneben lieferte die Reduktion von LaI

mit Strontium auch LaI

, dessen Kristall-

struktur erstmals an Einkristallen bestimmt werden konnte.

In einer Nebenreaktion traten bei der Umsetzung von LaI

mit Barium Kristalle der Zusam-

mensetzung La

auf. In der Kristallstruktur von La

treten Ketten transkanten-

verknüpfter [La

O]-Tetraeder auf, die entlang [010] über isolierte quadratisch-anti-

prismatische [LaI

]-Einheiten verbrückt sind.

Reduktion von PrI

mit Barium führt dagegen zur Bildung von Ba

. In Ba

liegen

ebenfalls quadratisch-antiprismatisch koordinierte Praseodym-Ionen vor, die über gemein-

same Flächen zu Strängen zusammengefaßt sind. Diese Stränge sind jedoch so durch leere

würfelförmige Polyeder unterbrochen, dass isolierte [Pr

]-Einheiten vorliegen. Drei kri-

stallographisch unterschiedliche Barium-Ionen, die in Form unregelmäßiger Polyeder koor-

diniert sind, sorgen für die Verbrückung der Einheiten.

Reduktion von PrI

mit Strontium führte zur Bildung von Pr

Umsetzung von ScI

mit Strontium führte zu Sc

0,87

, das im CdI

-Typ kristallisiert, dessen

Oktaederplätze jedoch nur zu 87% besetzt sind.

Die Reaktion von NdI

mit Strontium führte zu einem Mischkristall der Zusammensetzung

0,41

0,59

, der in der Kristallstruktur von SrI

kristallisiert.

Erste Versuche zur Synthese eines ternären Selten-Erd-Bromids führten nicht zur erwarteten

Verbindung. Es wurden Kristalle der Zusammensetzung La

OBr

erhalten, in denen isolier-

te [La

O]-Tetraeder vorliegen, die durch vier unterschiedlich koordinierende Bromid-Ionen

miteinander verbrückt sind.

Im System Dy / DyI

konnten durch geeignete Präparation Kristalle von DyI

erhalten werden,

dessen Kristallstruktur erstmals anhand von Einkristalldaten aufgeklärt wurde.

Versuche zur Synthese einer Modifikation von PrI

führten zu Kristallen der Modifikatio-

nen IV und V, deren Auftreten als abhängig von der Abkühlgeschwindigkeit zu bezeichnen

ist.

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